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superoxide anion =========================== ・ ー ： [ちょうおん] (n) long vowel mark (usually only used in katakana) ・ ドア ： [どあ] (n) door
超酸化物（ちょうさんかぶつ、）とは、化学式が O2- で表されるスーパーオキシドアニオンを含む化学物質の総称である。自然界では二酸素（いわゆる酸素ガス）O2 の一電子還元により広範囲に生成している点が重要であり〔Sawyer, D. T. ''Superoxide Chemistry'', McGraw-Hill, 〕、1つの不対電子を持つ。スーパーオキシドアニオンは、二酸素と同様にフリーラジカルであり、常磁性を有する。一般に活性酸素と呼ばれる化学種の一種である。 == 生成、基本的な反応、構造 == 超酸化物の酸素原子はそれぞれ酸化数が-1/2である。O2- の O–O 結合距離は1.33 Åであり、それに対して、O2 では1.21 Å、O22- では1.49 Åである。 O2 とアルカリ金属とを直接反応させることで、超酸化セシウム (CsO2)、超酸化ルビジウム (RbO2)、超酸化カリウム (KO2)、超酸化ナトリウム (NaO2) が生成する〔Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.〕。500 、300気圧以下の条件下では過酸化ナトリウム(Na2O2)が生成するので超酸化ナトリウム(NaO2)を生成するには500 、300気圧の高温高圧が必要である。 Mg、Ca、Sr、Baなどアルカリ土類金属金属が酸素と反応した場合は相当する過酸化物塩が主生成物となり、副生成物（すなわち不純物）として相当する超酸化物塩が含まれる。 超酸化カリウムは O2- 試剤として通常採用される試薬である。純度は〜96%であり不純物としては過酸化カリウムを含む〔F.A.Cotton, G.Wilkinson, C.A.Murillo,M.Bochmann, Advanced Inorganic Chemistry, 6th Ed., John wiley & sons,inc, pp.461-462, 1999. ISBN 0-471-19957-5〕。 還元の過程では結合次数は O2 の2、O2- の1.5、O22- の1へと変化する。 超酸化物のアルカリ金属塩は橙〜黄色の結晶で乾燥状態では極めて安定である。しかし水に塩を溶かすと、O2- は速やかに不均化する〔。 この反応は O2- が強いブレンステッド塩基として作用し、最初は HO2、ヒドロペルオキシルラジカル (hydroperoxyl radical) が生成する。共役酸の HO2- はヒドロペルオキシルアニオンとして知られており、そのは4.88である。それ故、中性条件のpH 7では超酸化物の大部分はスーパーオキシドアニオン (O2-) として存在する。 固体の塩も分解するが、加熱を必要とする。 この反応はスペースシャトルや潜水艦で使用される化学酸素発生装置で超酸化カリウムが酸素源として利用される原理となっている。あるいは超酸化物は消防隊員の酸素タンクの酸素源としても既に利用されている例がある。下記の反応のように閉鎖系で二酸化炭素の回収剤としても利用される〔。 溶液下の O2- の反応性が詳しく研究されるようになるのは、O2- の酵素反応をESR分光計で追跡したのが始まりである（節 生体における超酸化物で詳しく説明する）。 水溶液中では O2- は不安定であるが、DMSO溶液中で、相間移動触媒の 16-C-6 で超酸化カリウムを可溶化した場合は安定化され溶媒との反応は遅い。また超酸化カリウムを炭酸ビステトラメチルアンモニウム ((Me4N)2CO3) とをメタセシスすると、純度〜93 %で超酸化テトラメチルアンモニウム (Me4NO2) が得られ、これはアセトニトリル のような非プロトン溶媒に溶解する。 水溶液中で、用時調整で純度が高い O2− を発生させるには、O2 のパルス放射線分解や過酸化水素水溶液の光分解が知られている。非水溶液での用時調整では分子酸素の電気化学還元や塩基による過酸化水素の分解が知られている〔Bokin Bobai(防菌防黴）Vol32, No2. pp79-86 2004〕。そしてDMSO溶液では酸素飽和下に塩基性アニリンによる生成反応も知られている〔。 非水溶液下では O2- はアルキルハライド等に対する求核的反応や、有機化合物に対して一電子酸化剤として反応が知られている。そして Cu2+ など幾つかの遷移金属イオンと錯体を形成する〔。 抄文引用元・出典: フリー百科事典『 ウィキペディア（Wikipedia）』 ■ウィキペディアで「超酸化物」の詳細全文を読む 英語版ウィキペディアに対照対訳語「 Superoxide 」があります。 スポンサード リンク
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