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===================================== 〔語彙分解〕的な部分一致の検索結果は以下の通りです。 ・ ー ： [ちょうおん] (n) long vowel mark (usually only used in katakana) ・ 転位 ： [てんい] transposition, dislocation, rearrangement ・ 位 ： [くらい] 1. (n,n-adv,suf,vs) grade 2. rank 3. court order 4. dignity 5. nobility 6. situation 7. throne 8. crown 9. occupying a position 10. about 1 1. almost 12. as 13. rather 14. at least 15. enough to 1
プメラー転位（—てんい、Pummerer rearrangement）は、有機化学における人名反応の一種で、アルキルスルホキシドが、求電子剤の作用によりα-置換スルフィドに変わる転位反応のことを指す〔総説: De Lucchi, O.; Miotti, U.; Modena, G. ''Org. React.'' 1991, ''40'', 157-184.〕〔総説: Padwa, A.; Gunn, D. E., Jr.; Osterhout, M. H. ''Synthesis'' 1997, 1353-1377.〕〔総説: Padwa, A.; Rur, S. K.; Danca, M. d.; Ginn, J. D.; Lynch, S. M. ''Synlett'' 2002, 851-862.〕。この反応は 1909年、R. プメラーにより最初の報告がなされた〔Pummerer, R. ''Ber. Deutsch. Chem. Ges.'' 1909, ''42'', 2282.〕〔Pummerer, R. ''Ber. Deutsch. Chem. Ges.'' 1910, ''43'', 1401.〕。 無水酢酸を求電子剤として用いたプメラー転位の例を下図に示す。 反応の前後で、スルホキシドの硫黄原子が還元を受け、一方で、隣接する炭素原子が酸化を受けてアセチルオキシ化されている。この生成物を加水分解するとアルデヒド (R2CHO) が得られる〔Meffre, P.; Durand, P.; Le Goffic, F. Org. Synth. Coll. Vol. 10, p.562 (2004).〕。 求電子剤としては、カルボン酸無水物のほか、塩化チオニルなどの求電子的なハロゲン化剤、ハロゲン化水素なども用いられる。後二者の場合では生成物はα-ハロゲン化物となる。 == 反応機構 == 無水酢酸によるプメラー転位ではまず、スルホキシド（1 と 2 の共鳴構造を持つ）のアシル化が起こる。アシル化物 3 から酢酸分子が脱離してスルホニウムイオン 4 となる。そこへ形式上、酢酸イオンが付加して生成物 5 を与える（酢酸が付加した後にプロトンが脱離してもよい）。 抄文引用元・出典: フリー百科事典『 ウィキペディア（Wikipedia）』 ■ウィキペディアで「プメラー転位」の詳細全文を読む スポンサード リンク
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