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石川試薬(いしかわしやく)とは、有機合成化学で用いられるフッ素化のための試薬。アルコールをフッ化アルキルに変えたり、カルボン酸を酸フッ化物に変えたりする作用を示す。1979年、東京工業大学教授の石川延男らによって開発された。CAS登録番号は309-88-6。 石川試薬は''N'',''N''-ジエチル(1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロピル)アミン(ヘキサフルオロプロピルジエチルアミン、Et2N-CF2-CF-CF3)と''N'',''N''-ジエチル((''E'')-ペンタフルオロプロペニル)アミン(Et2N-FC=FC-CF3)からなる混合物で、前者が反応活性種である。後者のエナミンは反応の進行によって発生するフッ化水素の作用で前者のアミンに変わる。 石川試薬は三フッ化N,N-ジエチルアミノ硫黄 (DAST) の代替として良く知られる。安価で無毒な原料から容易に合成され、安定に保管できる利点がある。クロロトリフルオロエチレンとジエチルアミンの付加体である Yarovenko試薬の改良版にあたる。Yarovenko試薬は調製後は封のできる容器で冷蔵庫中保管でも数日しかもたなかった。 石川試薬は、穏やかな条件下に高収率で一級アルコールをフッ化アルキルに変換するためにもっとも用いられる。しかし、二級、三級のアルコールでは脱離反応によりアルケンを副生する。 == 調製 == 石川試薬はジエチルアミンのエーテル溶液に 0 ℃ でヘキサフルオロプロペンを加えて発生させ、減圧蒸留により生成される。副生するエナミンの量は温度に依存する。高温下ではエナミンの生成が多い。 抄文引用元・出典: フリー百科事典『 ウィキペディア(Wikipedia)』 ■ウィキペディアで「石川試薬」の詳細全文を読む スポンサード リンク
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